水中因有大量粒、塊狀的懸浮糞便，懸浮物分散的均勻性很差，而它又是造成此類(lèi)廢水耗氧的重要因素。

生活污水處理過(guò)程中，對水質(zhì)COD的監測濃度大致可分為4個(gè)范圍：①較高濃度的原水，COD約為1000mg/L;②處理后的中等濃度出水，COD約為500mg/L;③處理后的低濃度出水，COD約為150mg/L;④處理后基本達標的出水，COD約為30mg/L。除了③和④為基本均勻的水質(zhì)外，①和②中都含有大量難以分散的懸浮物，在對這樣的污水進(jìn)行監測分析時(shí)，必須采取特殊的控制方式。
1 關(guān)鍵性因素——樣品的代表性
由于生活污水處理中被監測的水樣極不均勻，要想得到準確的COD監測結果，關(guān)鍵是取樣要有代表性。要達到這一要求，需要注意以下幾點(diǎn)。
1.1 充分振搖水樣
對原水①和處理后水②的測定，取樣前應將樣瓶塞塞緊充分振搖，使得水樣中的粒、塊狀懸浮物盡量分散開(kāi)，以便移取到較為均勻、有代表性的水樣。對處理后已變得較清的出水③和④，也要將水樣搖勻后再取樣測定。對大量的生活污水水樣進(jìn)行COD測定時(shí)發(fā)現，充分振搖后水樣的測定結果不易出現較大偏差。說(shuō)明取樣較有代表性。
1.2 水樣搖勻后立即取樣
由于污水中含有大量不均勻的懸浮物，若搖勻后不快速取樣，懸浮物會(huì )很快下沉。取樣的移液管吸口在樣瓶的上、中、下不同位置取得的水樣濃度，特別是懸浮物的組成會(huì )大不一樣，都不能代表該污水實(shí)際狀況，測得的結果也沒(méi)有代表性。搖勻后立即快速取樣，雖然由于振搖產(chǎn)生了氣泡(在移取水樣的過(guò)程中部分氣泡會(huì )消散)，取樣的體積會(huì )因殘余氣泡的存在而在絕對量上存在一點(diǎn)誤差，但這點(diǎn)絕對量上的減少所引起的分析誤差與樣品代表性的不符所造成的誤差相比可以忽略不計。
搖樣后放置不同時(shí)間的水樣與搖樣后立即快速取樣分析的測定對照實(shí)驗發(fā)現，前者測出的結果與實(shí)際水質(zhì)狀況有較大偏差。
1.3 取樣量不能太少
取樣量太少，污水特別是原水中某種導致高耗氧的顆粒因分布不均很可能移取不上，這樣測出的COD結果與實(shí)際污水的需氧量會(huì )相差很大。對同一樣品采用2.00、10.00、20.00、50.00mL取樣量做同等條件測定實(shí)驗，發(fā)現取2.00mL原水或最終出水所測定的COD結果與實(shí)際水質(zhì)往往不符，統計數據的規律性也很差;取10.00、20.00mL水樣測定的結果規律性大有改善;取50.00mL水樣測定的COD結果規律性非常好。
所以對于COD濃度較大的原水不應一味采用減少取樣量的方法去滿(mǎn)足測定中重鉻酸鉀加入量及滴定液濃度的要求，而應該在保證樣品有足夠的取樣量、有充分代表性的前提下去調整重鉻酸鉀的加入量及滴定液的濃度來(lái)滿(mǎn)足樣品特殊水質(zhì)的要求，這樣測定的數據才準確。
1.4 改造移液管，修正刻度線(xiàn)
由于水樣中懸浮物粒徑一般都大于移液管的出口管口徑，因而用標準移液管移取生活污水樣時(shí)，水樣中的懸浮物總是很難取上。這樣測定的只是部分去除懸浮物的污水COD值。另一方面，即使移取到一部分細小的懸浮物，由于移液管吸口太小，取滿(mǎn)刻度需要的時(shí)間較長(cháng)、污水中已搖均勻的懸浮物逐漸下沉，移取出的也是極不均勻、并不代表實(shí)際水質(zhì)狀況的水樣，這樣測出的結果勢必誤差很大。因此用細吸口的移液管吸取生活污水樣品測定COD無(wú)法測出正確的結果。所以移取生活污水水樣特別是有著(zhù)大量懸浮大顆粒的水樣時(shí)，一定要將移液管稍加改造，將細孔的口徑加大，使懸浮物可以快速吸入，再將刻度線(xiàn)進(jìn)行校正，使測定更加方便。
2 調整重鉻酸鉀標準溶液的濃度或加入量
在標準COD分析方法中，重鉻酸鉀的濃度一般為0.25mol/L，在樣品測定時(shí)的加入量為10.00mL，污水取樣量為20.00mL。當污水的COD濃度較高時(shí)，一般采用少取樣品或稀釋樣品的方法來(lái)滿(mǎn)足以上條件對實(shí)驗的限制。但對于生活污水特別是原水來(lái)說(shuō)，無(wú)論是少取樣還是稀釋水樣都不能保證所取樣品有足夠的代表性，這時(shí)應該適當調整重鉻酸鉀標準溶液的濃度或加入量，以提供充分的氧化劑。對于上述出水③和④來(lái)說(shuō)，即使將取樣量提高到50.00mL，加入10.00mL濃度為0.25mol/L的重鉻酸鉀標準溶液時(shí)，對二者較低的COD水質(zhì)來(lái)說(shuō)仍顯過(guò)大。此時(shí)應適當調低重鉻酸鉀標準溶液的濃度或加入量，以使反應后樣液中剩余的重鉻酸鉀適量。實(shí)驗發(fā)現，當重鉻酸鉀濃度降低到0.025mol/L時(shí)，分析的滴定終點(diǎn)不易觀(guān)察，色變不顯著(zhù)，所以對COD較小的出水③和④，建議用濃度為0.05 mol/L的重鉻酸鉀標準溶液;對于高濃度的原水用濃度為0.5mol/L的重鉻酸鉀標準溶液，適當地調整加入量使最后樣品的滴定體積與滴定空白的體積有顯著(zhù)的差減量。
3 調整滴定液硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度
硫酸亞鐵銨濃度計算公式如下：
C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.250×10.00/V[(NH4)2Fe(SO4)2]
當硫酸亞鐵銨濃度為0.1mol/L時(shí)，10.00mL、0.25mol/L的重鉻酸鉀一點(diǎn)都不被消耗，需滴定硫酸亞鐵銨的體積為25.00mL;當重鉻酸鉀被樣品中的還原性物質(zhì)消耗一半時(shí)，最后硫酸亞鐵銨的滴定體積為12.50mL。從減少分析滴定誤差的角度來(lái)看，應使滴定體積在20～50mL為佳。因此建議將硫酸亞鐵銨濃度調整為稍大于0.05mol/L(若小于0.05mol/L，空白消耗硫酸亞鐵銨的體積將大于滴定管的容積50.00mL，起始點(diǎn)和終點(diǎn)就要讀數兩次，將加大分析誤差)。一般以0.055mol/L為宜。這樣使滴定空白的體積控制在45mL左右，使樣品的消耗體積與滴定體積較為適當。
COD的計算公式：
CODCr=(V0-V1)×C×8×1000/V
式中　C——硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度，mol/L
V——水樣體積，mL
V0——滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標準溶液的用量，mL
V1——滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵銨標準溶液的用量，mL
8——氧(1/2)摩爾質(zhì)量，g/mol
(C×8×1 000)/V相當于硫酸亞鐵銨對O2的滴定度TO2/(NH4)2Fe(SO4)2，即
T=C×8×1000/V
當V=20mL，C=0.1mol/L時(shí)，T=(0.1×8×1000)/20=40mg/mL;
當C=0.05mol/L時(shí)，T=(0.05×8×1000)/20=20mg/mL。
可見(jiàn)，當C減小時(shí)，T也減小，可以減小滴定誤差，對提高測定的準確度較為有利。
當C=0.05mol/L，V=50mL時(shí)，T=(0.05×8×1000)/50=8mg/mL。
如此小的滴定度，滴定誤差自然很小。
綜上所述，對生活污水進(jìn)行水質(zhì)COD的監測分析，最關(guān)鍵的控制因素是樣品的代表性，如不能保證這一點(diǎn)，或忽略了影響水質(zhì)代表性的任何一個(gè)環(huán)節，都將造成測定分析結果的錯誤而導致錯誤的技術(shù)性結論。